Pues por experiencia personal, a base de partidas con mi grupo de amigos, te recomendaría como primera opción el "Ciudades y Caballeros". Esta expansión aumenta la duración de juego asi como su complejidad, en consecuencia requiere que tengas los sentidos más aguzados al momento de jugar. Con esta expansión, el juego cambia de sabor sustancialmente.
Luego, puedes comprarte también el despreciado "Navegantes de Catán", el cual no me parece en lo absoluto una expansión de relleno. Al contrario, amplia el mapa y vuelve más reñidas las partidas donde se aplique la estrategia de ganar puntaje a través de expandir más y más la gran ruta comercial, ya que ahora no son sólo carreteras sino tambén barcos los participantes. Además, el manual cuenta con 9 escenarios diferentes para probar, de los cuáles el que más me agrada es "La Isla de la Niebla", que permite ir descubriendo poco a poco hexágonos ocultos. Esta expansión puede jugarse sin problemas con la caja básica y con el Ciudades y Caballeros, todo a la vez, pero según mis pruebas empleando el escenario N° 1 del manual. No obstante, para sentir el verdadero sabor de "Navegantes de Catán" esta expansión tiene que jugarse solamente con el básico, ya que así el juego es más agil.
Al último, dejaría yo el "Mercaderes y Bárbaros".
Saludos!